Modélisation du transfert électronique interracial, du transport de matière :
Etape déterminante
Une réaction électrochimique globale résulte, en général, d'une combinaison d'étapes élémentaires Ox+ne-=Red
On peut distinguer deux types de phénomènes :
transport des espèces entre solution et électrode (Transfert de matière)
processus se déroulant sur ou au voisinage immédiat de l'électrode qui se décomposent en :
réactions chimiques associées (complexation, transfert de proton, etc...
phénomènes de surface (adsorption, développement de la couche cristalline, etc...)
transferts de charge (échange d'électrons)
Parmi ces phénomènes élémentaires, le plus lent constituera le phénomène limitant de la vitesse.
En pratique, on rencontre souvent deux situations importantes :
le transfert de matière est le phénomène cinétiquement limitant :
parce que le transfert des espèces par diffusion est lent devant le transfert de charge,
le transfert de charge est le phénomène cinétiquement limitant :
parce que le transfert est lent devant le transfert des espèces par diffusion.
La Fig. ci-dessous les différentes élémentaires du processus globale d'une réaction.